Seu nome completo é Paul-Henri Mathieu e seu apelido é "Paulo". Começou a jogar tênis quando tinha três anos e meio com seu irmão Pierre-Yves, que é treinador em Estrasburgo. Seu pai, Patrick, é dentista, e sua mãe, Yveline, é dona de casa. Tem uma irmã mais velha, Aude. De 1997 a 2000, treinou na academia Nick Bollettieri em Bradenton, antes de mudar-se para Paris. Conseguiu o título júnior de Roland Garros no ano de 2000, derrotando Robredo em três sets. Sempre foi admirador de Boris Becker. Submeteu-se a uma artroscopia em ambos os joelhos em 1997 e 1998, o que o fez perder vários meses nessas temporadas. Foi nomeado Recém-Chegado da ATP no ano de 2002. Seu treinador é seu conterrâneo e ex-tenista Thierry Tulasne, que chegou ao número 10 em agosto de 1986.Suas superfícies preferidas são o cimento e o saibro.